近日，清华大学深圳国际研究生院副教授张正华团队提出了基于石墨烯保护的铠甲催化策略。铠甲电催化膜提供了一套工程化应对方案，通过整合稳固的催化剂锚定技术、保持氧化还原功能以及模块化设计。该系统克服了传统催化活性-稳定性之间的权衡效应，实现了催化氧化与分子分离的同步进行。鉴于铠甲催化剂及电催化膜构型的独特结构优势，该研究成果对膜性能及底层催化机制的全面研究至关重要。

随着全球人口的快速增长和工业扩张，过去70年来，家庭和工业用水量激增了400%以上。而水污染问题进一步加剧了水源短缺风险，对环境和公共健康构成威胁。应对这一危机需要开发创新、高效且经济可行的水处理技术。基于过硫酸盐的高级氧化技术（AOPs）可以生成强氧化性的活性氧物种，成为一种降解水中污染物有效的策略。过渡金属催化剂被广泛用于活化过硫酸盐，然而，在酸性条件、强氧化性质和复杂的水环境作用下常常导致催化剂的腐蚀、浸出和结构破坏。在AOPs中平衡催化活性与稳定性仍是一项关键挑战和研究热点。

将过渡金属包裹在碳材料中的铠甲催化策略，是一种突破催化活性-稳定性的权衡效应的前沿方案。在铠甲催化中，电子从金属活性中心穿透碳层，在催化剂外表面引发反应，通过防止反应物与金属位点直接接触以提升催化剂稳定性。碳壳层可以改变金属催化中心的电子分布，可能改变催化反应路径并提升催化活性。然而，尽管碳壳层有助于防止金属失活，但并未完全解决以下限制——低价金属的消耗速度快于其再生速率，碳壳层氧化后与过硫酸盐之间的静电排斥，粉末催化剂难以分离和回收。

为解决上述挑战，将粉末催化剂制备成穿透式电化学膜是一种可行的方法。通过施加电场，能够加速金属价态循环，减缓碳层的氧化失活，并改善催化剂与过硫酸盐之间的传质过程，从而提高催化效率。在过渡金属催化剂中，铜基材料因其高过硫酸盐活化效率、低成本、良好导电性和较低毒性而受到广泛关注。其中铜纳米线（CuNW）具有高反应活性和1D结构特性，使其成为制备催化膜的理想选择。然而，CuNW在氧化环境中不稳定，易被氧化导致催化活性降低，而且铜价态的缓慢循环影响了过硫酸盐的活化。为解决这些挑战并保留催化膜的优势及长期稳定性。

基于此，张正华团队提出了基于石墨烯保护的铠甲催化策略，同步解决了上述挑战。该系统克服了传统催化活性-稳定性之间的权衡效应，实现了催化氧化与分子分离的同步进行。研究中的CuNW@rGO铠甲催化膜兼具电化学膜与铠甲催化的双重功能。这一创新设计通过施加电位在膜表面加速电化学反应，同时借助其坚固的铠甲结构保护催化活性位点。本文将CuNW@rGO铠甲电催化膜活化过一硫酸盐（PMS）系统用于降解各种新污染物，并评估了其在实际水体中的效率、能耗及稳定性。此外，结合实验和理论计算分析了铠甲电催化膜在PMS活化过程中的结构-性能关系和电子转移机制。

图1. 图表摘要

图2. 铠甲结构CuNW@rGO膜的结构表征

图3. 铠甲CuNW@rGO电催化膜/PMS系统的催化性能与稳定性

图4. 通电的铠甲CuNW@rGO膜/PMS系统中活性物种的分析

图5. 反应前后铠甲CuNW@rGO膜表面的功能基团变化

图6. PMS在铠甲结构中的活化机制与密度泛函理论计算

相关研究成果以“铠甲电催化膜突破催化活性-稳定性的权衡效应”（ Overcoming the Catalytic Activity–Stability Trade-Off by an Electrified Chainmail Membrane Composed of Copper Nanowires Encapsulated by Reduced Graphene Oxide）为题，在线发表在国际期刊《环境科学与技术》（Environmental Science & Technology）上。 

张正华为论文唯一通讯作者，清华大学深圳国际研究生院为唯一单位。深圳国际研究生院2021级博士生张洋洋和科研助理张洪毅为论文共同第一作者。本工作得到国家自然科学基金项目、广东省杰出青年基金、深圳市基础研究计划项目等项目的资助。

论文链接:  https://doi.org/10.1021/acs.est.5c07110

文、图：张正华团队

编辑：叶思佳

审核：林洲璐